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格氏试剂是一种共价化合物,镁原子与碳直接连接,形成极性共价键,碳是负电性,所以格氏试剂是很强的路易斯碱,可以从水及它的硫化物中获得质子,因此格氏试剂不能与水,二氧化碳接触,需格氏试剂制备和引发的反应需要在无水隔离条件下进行。
在无水或四氢呋喃中,哪里有乙烯基溴化镁,格氏试剂通常是以卤代烃和(THF)合成的。(卤代苯必须在 THF中进行反应)格氏试剂可以与醚或四氢呋喃中的氧原子形成络合物,这一制备过程必须在诸如无水无二氧化碳、乙醇等活性氢物质(如:水、醇、氨、卤化氢、末端炔等)条件下进行。[6]
存在活性氢物质或 THF:R-Br+ Mg→R-Mg-X [1]
因为碘代烷很贵,所以一般用溴代烷合成。作为一种制取格氏试剂的卤代烃,溴代烷是的,但由于氯、都是气体,使用不方便,所以一般用来合成镁。在制备格氏试剂时,还需要控制温度和压力。烯丙型和苯甲型格氏试剂,在合成后会与还没有反应的卤代烃发生偶合,因此需要严格控制其温度。
准备方法
对于250 mL三口烧瓶,配置搅拌器、恒压滴斗和带CaCl2干燥管的回流冷凝器。将2.9 g (0.12 mol)镁屑置于三口烧瓶中,浸入20 mL无水。搅动时,先滴入5 mL的25%卤代烃溶液(由0.12 mol卤代烃和无水制备)。若反应液呈浑浊状态,且温度升高,说明反应已开始。若未出现上述现象,则需加入1~2微量碘晶,并稍加加热。在这一瞬间,碘的颜色开始逐渐消退,溶液变浑浊,反应开始,停止加热。把剩余卤代烃溶液滴入反应瓶中,以保持反应液的平稳沸腾为宜。加毕,用温水浴加热回流约半小时,使反应完全,即可得到格氏试剂溶液。
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早些时候,人们所知道的有机物质是来自于生物,例如动植物等生物体,所以称之为有机物。19世纪20年代,科学家们用无机物合成了多种有机物质,如尿素[CO (NH2)2]、醋酸(CH3COOH)、脂肪等,从而打破了有机物只能从生物体获得的观念。但由于历史和习惯的原因,人们至今仍沿用有机物这个名字。
历的“有机”名词,可以追溯到19世纪,那时生命论者相信有机化合物只能用生物合成。这一理论的基础是有机物和无机物之间的基本区别,无机物不会由生命力合成。但是这一理论后来被,1828年,德国化学家维勒(Friedrich Wohler)用无机物酸铵合成了有机物质尿素(NH2)2}。但是,由于酸铵还不能用无机物来制备,这一重要发现尚未被其他化学家立即认识到。直至1844年,柯尔柏(H. Kolbe)合成了(CH3COOH),柏赛罗(M. Berthelot)于1854年合成油脂等,电子化学品用乙烯基溴化镁,有机化学才进入合成时代,有机化学才进入合成时代,大量的有机物被用人工方法合成。
人们对有机物质的使用由来已久,世界上几个文明古国很早就掌握了酿酒、制醋、制糖的技术。根据记载,中国古代就有生产没食子酸、、等较纯的有机物质;16世纪末,西欧人已制得、乙酯、氯等。因为这些有机物质都是直接或间接的,所以当时人们只把从植物中获得的物质叫做有机物。
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体系名称法
体系名称是有机化合物命名的关键,必须熟练掌握各类化合物的命名原则。在这些研究中,碳氢化合物的命名是基础,几何异构体、光学异构体和多官能团化合物的命名是难点。请记住命名时遵循的“顺序规则”。
1、烷烃命名
烃类命名是所有开链烃及其衍生物命名的基础。定名的步骤和原则:
(1)选择主链中选择主链的碳链作为主链,碳链具有几条相同的碳链时,选择含取代基多的碳链。
(2)对主链号定为主链号时,从靠近取代基的一端开始。在多种可能的情况下,每一取代基的数目越少越好,其数目就越少。
(3)书写名称以阿拉伯数字表示取代基的位置,先写上取代基的位次和名称,然后写上烷烃的名称;如果有多个取代基,简单的在前面,复杂的在后,相同的取代基合并写,用汉字数字表示同位取代基的数目;阿拉伯数字和汉字之间用半字线分隔。存储方法为:选主链,称某烷。配碳,CDMO机构用乙烯基溴化镁,定支链。替换基:写在前面,注位,短线连。基底:简至繁,同基,合并算。
2.几何异构体的命名
对烯烃的几何异构体命名有顺、反、 Z、 E等。单组分或 Z, E表示为顺反形式。当以顺反形式表示时,同一原子或基在双键碳原子的同侧为顺式,相反则为反式。
当双键碳原子的四个基团不一致时,就不能用顺逆表示,而只能用 Z、 E来表示。通过比较两组基团的优先次序,发现两个碳原子同侧双键的碳原子上的是 Z型,而 E型则是 E型。需要注意的是,顺,反和 Z,四川乙烯基溴化镁, E是两种不同的表示方式,没有必然的内在联系。一些化合物可以表示为顺反,也可以表示为 Z, E,顺的不一定是 Z,反式的不一定是 E。如:在环面上,脂环化合物也存在顺反异构体,它们的同侧是顺式,而相反则是反式。
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