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格氏试剂制备生产注意要点
水分(或是活泼质子)的影响是关键,也就是对原辅料的质量控制,和设备的干燥处理,在投料前没有将这些准备措施做好,将直接影响反应的进行,特别是反应的引发。本来是已经引发好了的,但是当滴加原料后,由于水分(或是活泼质子)的影响又将反应盖灭了。于是这个在不引起操作人员注意的时候,等滴加液累积到一定的量后,一旦引发再次进行,杀虫剂用乙炔基溴化镁,将急剧反应放出大量的热,格氏试剂乙炔基溴化镁,轻则冲料引起物料损失,重则发生事故。
在滴加反应液前,必须十分肯定反应已经引发,并且能顺利将加下去的反应液反应掉。否则既便不是很确定,润滑剂用乙炔基溴化镁,就不能进行连续滴加操作,而且累积滴加的量多不能超过总量的10%。
如果是由于水分的影响,使反应不能正常进行,现象会变成白色(或乳白色)浑浊,就需十分注意,清远乙炔基溴化镁,应加入较多的引发剂来保证接续的操作不会被阻断。
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反应机理
格氏试剂的制备机理是通过单电子转移(SET)过程实现的,反应是在镁金属表面实现的。
格氏试剂和羰基化合物的反应,可能是通过两种机理实现:协同反应机理和自由基单电子转移机理。
低电子亲核力的底物和格氏试剂反应是通常是经过环状过渡态进行协同反应机理进行。
空间位阻较大的底物和大位阻格氏试剂(CMg键较弱)更倾向于进行自由基机理,格氏试剂向底物进行电子转移引发反应。
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格林尼亚反应
格林试剂和某些活泼氢化合物(水、醇、酸等)、CO2、羰基化合物、金属或非金属卤代物等的反应成为格林尼亚反应。
常用以制备烃类、醇、酮、酸等
格氏试剂作为有机合成中重要的试剂被广泛使用,制备通常需要在无水无氧的反应容器中进行,需使用高纯度的,并且要严格控制温度,不仅制备过程繁琐,还会产生废弃物和毒性。
为探索更为简便、的制备方法,科研人员通过球磨机左右震动和机械搅拌,只需添加少量的便可在短时间内简便、地制备格氏试剂。
此种制备方法能将的使用量降低至原使用量的十分之一左右,无需使用高纯度的,并且,制备方法不易受到反应容器中水分和氧气的影响,可用于多种有机合成反应。
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