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以9-苏酮和盐酸轻胺为原料,加入9 -酮摩尔量一半的 K,CO,在95%乙醇中回流反应3 h,经简单后处理,可得9-苏酮肪纯品,收率超过 95%,高于文献较好收率;在与 9 -酮投料比为 4:11 mol/L HCl调节酸度,水浴 70 C还原5 h,可以60.1%的收率得到9 -胺盐纯品,此还原条件未见文献报道。上述合成方法,成本低廉,操作简便,可十克级或百克级合成,显示了广阔的工业应用前景.
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芴酮制备工艺:
液相氧化法:主要合成工艺原理为 : 将芴荣誉中 , 用 、叔丁基等氧化剂进行氧化得到芴酮 。 这种方法适合 于小规模生产 , 它涉及的 回收利用 问题 。
空气气相氧化法主要合成工艺有 :
a.以为催化剂 , 在二 亚砜 中加入芴 , 经过空气氧化后得到粗芴酮或使用 四氢为溶剂 , 为催化剂方法生产芴酮 ; 以上的这种方法使用 的碱多为 , 其价格昂贵 , 而且四氢沸点低 , 回收率低 , 且水洗过程与水混溶 ,引 人大量废水 , 难 以处理 ;
b.使用苯系溶剂溶解物 , 为催化剂 ,加入季铵盐作为相转移催化剂 , 在接近溶解沸点附近的较高温度下鼓人空气进行氧化可以得到芴酮 ;该反应缺点是在不加水的情况下 , 季铵盐难发挥想转移催化剂作用 , 毒性大 、 反应温度高 , 溶剂损 失大;
c . 采用 为溶剂进行溶解 , 反应不需要加入相转移催化剂 , 反应温度高于 110 qC , 反应时间而且有恶臭 , 对环境污染大。
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9-芴酮肟制备条件优化:
碱及其加料顺序
酮和羟胺反应生成肟是一可逆过程,为使反应顺利进行,通常需要酸碱调节.据此我们认为,9-芴酮肟的合成也有必要选取合适方法打破反应平衡.通过多次试验发现,加人9-芴酮摩尔量一半的碱(如Na2CO3,K2CO3或KOH),即可促使反应很快完成; TLC检测发现,产物纯度高,后处理很方便:直接将反应液倒水中,搅拌洗涤,抽滤即得纯品,收率高于95%.
同时,还试验了碱的投料时机.在9 -芴酮和胺搅拌反应0,1,2 h后加入全部K2CO3,或先在体系中加入一部分K2CO3、反应1.5 h后再加另一部分K2CO3.实验表明,无论哪种方式,原料都能在相同时间内全部反应.综上可知反应,只需加人适量碱打破平衡、使反应向生成肟的方向进行即可,与加碱的投料时机无关.
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