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芴酮的制备方法:
化学药剂 氧化法
在对氧杂环 已二烯—水溶液中、在少量三丁基锡氯化物存在下, 用次酸钠氧化芴在室温下反应 24 小时, 与次酸钠分子比为 1∶ 1, 芴酮收率 86% 。对芴用, 特丁基等氧化剂进行氧化, 收率均在 80% 以上。
空气液相氧化法
利用 3- 和少量脂肪酸为溶剂, 用 CO—Mn—Br 催化剂, 在 0. 5~1. 0MPa, 110—150℃下反应,双酚芴, 取得了 较好的结果, 利用 空气为氧化剂, 在碱金属氢氧化物溶液中加入相转移催化剂, 在 40~50℃反应 4~5 小时芴酮收率分别为 86% 和 92% 。
空气气相氧化法
空气通过 V—Fe 系催化剂后, 芴酮收率可达 86% 。利用 V- Fe- Cs 催化剂对芴的 空气气相催化氧化 进行了 研究, 使芴酮的选择性达到98% 。我们利用多年的气相氧化的 经验, 利用 固定床对芴催化气 相氧化进行了 研究, 粗收率达到了 100% , 取得了 较好的结果。
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芴与芴酮的低共熔点的确定
为确定芴与芴酮的低共熔点, 按照第 2、 3 小节中所述的实验操作进行实验: 配制不同芴/芴酮组成的标准试样并测定其熔点。 将试样组成与平均熔点近似看成直线关系, 用小二乘法拟合表1 的数据, 得到两条不同斜率的直线方程, 分别为: Y= - 93.00 X+ 114.40和Y= 64.29 X+ 18.21。 解方程组, 得到芴和芴酮的低共熔点为57.4 °C, 共熔组成为: 芴39%, 芴酮61% (摩尔分数)。
为验证小二乘法处理实验数据的可靠性。 按解方程组得到的芴与芴酮的低共熔点及共熔组成, 重新配制芴(39%)和芴酮(61%)组成的标准试样,双酚芴大量供应, 3 次测定其熔点为 58 °C, 与小二乘法作图求解的结果基本一致。
用 X-4数字显示显微熔点测定仪测定不同组成标准试样熔点的同时, 也采用传统的毛细管方法测定了不同芴/芴酮组成试样的熔点,双酚芴批发厂家, 作图和小二乘法处理数据后得到相同的芴和芴酮的低共熔点及共熔组成。
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目前芴酮制备工艺主要有三种主要方法 : 气相氧化法 、 液相氧化法和空气液相氧化法 。
空气气相氧化法原理是采用 固定床管式反应器 , 芴以气态形式同空气一道通过固态催化剂床层发生反应 , 反应物经凝华 、 精制得到芴酮 。 目前公布的空气气相氧化法有 : 芴汽化后和空气 的混合物在 V —Fe 系催化剂催化下可以得到芴酮为主的混合物 ; 芴以气态形式同空气在高于 380 oC 的固相催化剂床层 中反应 ,芴很容易发生深度氧化 , 生成各种难 以分离的杂质 。
芴的气相氧化反应是 由平行反应和连串反应组成 的发杂反应 ,反应过程 中会放出大量的热 , 不仅使反应过程不易控制 , 还会造成过度氧化 , 且反应时间常 , 反应温度高, 催化剂制备昂贵 , 相 比至下液相氧化法具有反应温度低 , 反应选择性转化率高 、 过程中不会发生不可控反应 、 反应装置简单和一次性投资低等优点 , 因此不仅适于小规模生产 , 生产灵活性也很高 。
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