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格氏试剂及相关反应
格氏试剂通过或芳基卤化物与金属镁之间的反应生成卤化物的活性顺序为I>Br>CI>F,实际应用中以碘化物和溴化物居多。
如果后续反应需要较高的反应温度,可以用THF替代作为反应溶剂(因为这些溶剂中的氧可以稳定镁试剂)。
格氏试剂的制备通法为:将卤化物溶解在或四氢呋喃中,滴入装有镁屑的烧瓶中,加入一颗碘或1,2-二澳乙烷作为引发指示剂。先滴入少量卤化物,用吹风机加热,格氏试剂乙炔基溴化镁,引发反应,乙炔基溴化镁哪里有卖,待碘褪色后,乙炔基溴化镁溶液,继续滴入卤化物的溶液,保持反应体系微沸,直至反应完成。
活化试剂一般包括碘、或1,2-二澳乙烷。
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反应机理
格氏试剂的制备机理是通过单电子转移(SET)过程实现的,反应是在镁金属表面实现的。
格氏试剂和羰基化合物的反应,临沂乙炔基溴化镁,可能是通过两种机理实现:协同反应机理和自由基单电子转移机理。
低电子亲核力的底物和格氏试剂反应是通常是经过环状过渡态进行协同反应机理进行。
空间位阻较大的底物和大位阻格氏试剂(CMg键较弱)更倾向于进行自由基机理,格氏试剂向底物进行电子转移引发反应。
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