

1.光降解与光氧化:机制
*能量吸收:高分子材料中的某些化学键(如C=C双键、羰基>C=O)以及添加的染料、颜料分子(发色团)能够吸收特定波长的光,尤其是能量较高的紫外线(UV,波长约290-400nm)。
*键断裂与自由基生成:吸收的光能足以打断高分子链上的化学键(如C-H,C-C键),或者激发发色团分子。这会产生高活性的自由基(如自由基`R•`、过氧自由基`ROO•`)。
*氧化反应(光氧化):在氧气存在下(空气中必然存在),这些自由基会迅速与氧气反应,生成物(ROOH)和更多的自由基。物不稳定,进一步分解产生烷氧自由基(RO•)和羟基自由基(HO•),引发链式反应。
*化学结构改变:这一系列自由基反应导致高分子主链断裂(分子量下降,材料变脆)、侧基氧化、交联(分子链间形成新键,可能导致变硬变脆或发黄)以及发色团结构的破坏或改变。
2.褪色的直接原因:发色团的破坏与改变
*染料/颜料的分解:添加的有机染料和某些颜料本身也会吸收光能并发生光化学反应。它们的分子结构可能被破坏(分解),失去吸收特定可见光波长的能力(即失去颜色),或者发生化学变化,转变成吸收不同波长光的结构(导致颜色改变,如变黄)。
*高分子生色基团的形成:光氧化过程本身会在高分子链上产生新的发色基团。常见的是羰基(>C=O)和共轭双键体系(如`-C=C-C=O`)。这些基团通常吸收蓝光或紫光,使材料呈现黄色或棕色(黄变)。这是白色或浅色高分子材料(如PVC、ABS、聚氨酯)变黄的主要原因。
*物理状态变化:光降解可能导致材料表面微观结构变化(如微裂纹、粗糙化),影响光线的散射和反射,从而改变视觉上的颜色和光泽度(可能显得暗淡或发白)。
3.影响因素:褪色速度与程度
*光照强度与光谱:阳光直射(尤其是夏季、低纬度地区)比阴天或室内光危害大得多。UV辐射强度是关键因素。人工光源(如荧光灯、卤素灯)也含有UV成分。
*光照时间:暴露时间越长,累积损伤越大,褪色越明显。
*高分子材料种类:不同高分子对光的敏感性差异很大。例如,聚(PP)、聚乙烯(PE)、聚(PVC)、ABS、聚氨酯(PU)、天然橡胶等对UV较为敏感;而聚碳酸酯(PC)、聚酸甲酯(PMMA)、某些氟塑料(如PTFE)相对耐候性较好(但仍可能缓慢变化)。
*添加剂体系:
*颜料/染料类型:无机颜料(如二氧化钛、炭黑、金属氧化物)通常比有机颜料和染料更耐光。炭黑是优异的光稳定剂(吸收UV并转化为热能)。某些有机颜料具有较好的耐光牢度等级。
*稳定剂:添加紫外线吸收剂(吸收有害UV并转化为无害热能)、光稳定剂/受阻胺光稳定剂(HALS,有效淬灭自由基,中断链式反应)和剂(抑制氧化反应)是延缓光降解和褪色的手段。稳定剂的种类、添加量和持久性至关重要。
*环境因素:高温会加速光化学反应;湿度、氧气浓度、污染物(如臭氧、酸雨)也会协同作用加剧降解。
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