同位素测定标准品选择:碳 / 氮 / 氧标准品,怎
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  • 在选择碳、氮、氧稳定同位素测定(δ¹³C, δ¹⁵N, δ¹⁸O)的标准品时,精准匹配测试需求至关重要,这直接关系到数据的准确性、可比性和溯源性。选择需基于以下核心要素:

    1. 待测样品性质与基质:

    * 碳 (δ¹³C): 区分有机碳(如植物、土壤有机质、生物组织)和无机碳(如碳酸盐、DIC)。有机碳标准品常用 USGS40 (L-谷氨酸)、USGS41 (富集谷氨酸)、IAEA-CH-6 (蔗糖) 或 IAEA-600 (咖啡因)。碳酸盐标准品则用 NBS19 (大理岩)、IAEA-CO-8 (方解石) 或 IAEA-CO-9 (钡方解石),它们直接溯源至国际基准 VPDB。

    * 氮 (δ¹⁵N): 区分不同形态(总氮、硝态氮、铵态氮、有机氮)。常用标准品包括 IAEA-N-1 (硫酸铵)、IAEA-N-2 (硫酸铵)、USGS32 (硝酸钾)、USGS34 (硝酸钾)、USGS40 (L-谷氨酸)、IAEA-NO-3 (硝酸钾)。这些均溯源至 大气氮气 (AIR)。

    * 氧 (δ¹⁸O): 区分水、碳酸盐、磷酸盐、硫酸盐、硝酸盐、有机物等。水样标准品(VSMOW2, SLAP2, GISP)溯源至 VSMOW。碳酸盐标准品(NBS19, IAEA-CO-8)溯源至 VPDB。硝酸盐(USGS34, USGS35)、硫酸盐(IAEA-SO-5, IAEA-SO-6)、磷酸盐(NBS120c)各有专用标准品。注意: 水(VSMOW)和碳酸盐(VPDB)的δ¹⁸O标度不同,需按标准方程转换。

    2. 目标同位素比值范围与精度要求:

    * 覆盖范围: 标准品应能覆盖或紧密包围样品预期的δ值范围。例如,测量富集¹⁵N的样品(如示踪实验),需选用高δ¹⁵N值标准品(如USGS34)。

    * 精度控制: 高精度研究需选择δ值认证不确定度小的国际一级标准品(如NBS19, VSMOW2)。日常分析可用次级工作标准品(经一级标定),但必须定期用一级标准品校准。

    * 高低值配对: 推荐至少使用两个δ值差异明显的标准品(一高一低)进行仪器校准和漂移校正,以覆盖更宽的动态范围并提高数据可靠性。

    3. 分析方法与仪器校准:

    * 方法兼容性: 确保标准品形态与样品前处理和分析方法兼容。例如,EA-IRMS测总有机碳氮需用固体有机标准(如USGS40, USGS41);GasBench-IRMS测水δ¹⁸O需用经CO₂平衡的水标准(如VSMOW2, SLAP2)。

    * 校准点: 标准品的δ值应能有效界定样品δ值区间。对于连续流系统,标准品与样品应在相同条件下运行(如进样量、燃烧/转化效率)。

    匹配策略总结:

    1. 明确样品类型和待测同位素形态。(有机碳?碳酸盐?总氮?硝酸盐?水?)

    2. 选择与样品基质和同位素形态相匹配的国际权威标准品系列。(如有机C/N用USGS40/41系列;碳酸盐用NBS19系列;水氧用VSMOW/SLAP系列)。

    3. 根据样品预期δ值范围,选择至少两个(最好一高一低)覆盖该范围的标准品。 高精度研究优先选用一级标准品。

    4. 确保标准品与所用分析方法(前处理、仪器平台)兼容。

    5. 建立严格的实验室工作标准品体系, 所有工作标准品必须定期溯源至国际一级标准品。

    6. 在每批样品分析中穿插运行标准品, 进行仪器漂移校正、精度评估和标尺归一化。

    核心原则: 标准品的选择必须保证测试结果的准确性(接近真值)、精密度(重复性好)和可比性(不同实验室、不同时间的数据可相互比较)。忽视标准品的匹配性,将导致系统误差,使宝贵的同位素数据失去科学价值。因此,投入时间精心选择和验证标准品,是获得可靠同位素数据不可或缺的基础。

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