聚氨酯板其分子结构对性能有哪些关键影响?
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  • 1.硬段与软段的微相分离:

    *结构基础:聚氨酯由硬段(通常由二异和小分子扩链剂如二醇或二胺反应形成)和软段(通常由长链多元醇如聚醚或聚酯多元醇构成)交替组成。

    *性能:硬段富含极性基团(氨基甲酸酯键、脲键)和芳香环,倾向于聚集形成物理交联点或微晶区(微相分离)。软段则形成连续相,提供柔性和弹性。

    *影响:这种微相分离结构是聚氨酯兼具高弹性和高强度的根本原因。硬段微区作为物理交联点和增强填料,赋予材料强度、模量、硬度和耐热性;软段相则贡献弹性、柔韧性和低温性能。微相分离的程度直接影响材料的综合力学性能。

    2.硬段特性:

    *化学组成:所用二异(如MDI、TDI)和扩链剂的类型(如BDO、)决定了硬段的刚性、极性、氢键密度和结晶能力。

    *含量与长度:硬段含量越高,材料的硬度、强度、模量、耐热性和尺寸稳定性通常越好,但柔韧性下降。硬段长度也影响微晶区的完善程度和强度。

    *氢键作用:硬段间强烈的氢键作用(特别是氨基甲酸酯键和脲键之间)是重要的物理交联形式,显著增强材料的强度、模量、耐磨性和耐溶剂性。

    *影响:高含量、性、强氢键化的硬段(尤其是芳香族二异和胺类扩链剂形成的脲键)赋予聚氨酯板优异的刚性、承载能力、高温尺寸稳定性和耐化学腐蚀性(尤其耐油、耐溶剂)。

    3.软段特性:

    *化学类型:赋予材料优异的低温韧性、耐水解性和耐微生物性;聚酯多元醇则提供更高的强度、耐磨性、耐油性和耐温性,但耐水解性较差。

    *分子量与结构:软段分子量越高,材料的柔韧性和低温性能越好,但初始强度可能略低。软段的规整性(如PTMG)影响其结晶倾向和低温模量。

    *影响:软段决定了聚氨酯板的弹性恢复能力、低温抗冲击性、耐疲劳性以及主要的热膨胀系数。聚醚软段对保温板材的长期耐湿性至关重要。

    4.交联密度:

    *结构基础:通过使用官能度大于2的单体(如三元醇、三异)或后固化形成脲基甲酸酯/交联,引入化学交联点。

    *影响:适度的化学交联可显著提高材料的硬度、强度、耐热变形温度、耐溶剂性和尺寸稳定性(降低蠕变)。但过高的交联密度会严重损害弹性和低温韧性。在硬质聚氨酯泡沫保温板中,交联结构对维持闭孔率和尺寸稳定性至关重要。

    5.分子量及分布:

    *影响:高分子量和较窄的分子量分布通常有利于提高材料的力学强度(如拉伸强度、撕裂强度)、弹性和耐久性。

    总结来说,聚氨酯板的性能是其分子结构高度可设计性的直接体现:

    *通过调控硬段与软段的化学组成、比例、长度,可以“定制”材料的刚柔平衡。

    *微相分离的程度和微区形态是获得优异综合性能的关键。

    *硬段的性、氢键化和结晶能力提供刚性和耐热性。

    *软段的类型和分子量主导柔韧性和环境适应性。

    *交联密度则用于调节材料的网络强度、耐热性和尺寸稳定性。

    *这种分子层面的可设计性使得聚氨酯能够广泛应用于从高弹性软泡到高刚性结构泡沫(保温板)的各种领域。

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